Het belangrijkste verschil tussen associatieve en dissociatieve mechanismen is dat de associatieve mechanismen worden gekenmerkt door de binding van de aanvallende nucleofiel om een discreet en detecteerbaar tussenproduct te geven, gevolgd door het verlies van een ander ligand, terwijl de dissociatieve mechanismen worden gekenmerkt door een snelheid -bepalende stap waarbij een ligand vrijkomt uit de coördinatiesfeer van het metaal dat de substitutie ondergaat.
De twee mechanismen, het associatieve en het dissociatieve mechanisme, zijn betrokken bij de organisch-chemische synthesereacties waarbij substitutie optreedt. Daarom kunnen we deze reactiemechanismen associatieve substitutie en dissociatieve substitutie noemen.
Wat is associatief mechanisme?
Een associatief mechanisme of associatieve substitutie is een soort organische chemische reactie waarbij de liganden tussen moleculen wisselen en zo een nieuw ligand binden aan de coördinatiesfeer. Het is een route waarlangs verbindingen liganden uitwisselen. Meestal wordt deze term toegepast op coördinatiecomplexen en organometaalcomplexen. Bovendien lijkt dit reactiemechanisme op het SN2-mechanisme in de organische chemie. Het tegenovergestelde mechanisme van dit associatieve mechanisme is het dissociatieve mechanisme.
Figuur 01: Associatief mechanisme
Bovendien kunnen we een associatief mechanisme karakteriseren door de binding van de aanvallende nucleofiel om een discreet, detecteerbaar tussenproduct te geven, gevolgd door het verlies van een ander ligand. De coördinatiecomplexen die dit substitutiemechanisme kunnen ondergaan, zijn coördinatief onverzadigde verbindingen of bevatten een ligand die de binding aan het metaal kan veranderen. Voorbeelden van associatieve mechanismen zijn onder meer zestien elektron-vierkante vlakke metaalcomplexen zoals het Vaska-complex.
Wat is dissociatief mechanisme?
Een dissociatief mechanisme of dissociatieve substitutie is een soort organisch-chemische reactie waarbij de liganden tussen moleculen wisselen, waardoor een ligand vrijkomt uit de coördinatiesfeer. Het is een route waarin de verbindingen liganden uitwisselen. Het tegenovergestelde proces van dit mechanisme is het associatieve substitutiemechanisme. Meestal wordt deze term toegepast op coördinatiecomplexen en organometaalcomplexen. Dit soort mechanismen lijkt op de SN1-route in de organische chemie.
Bovendien omvatten de complexen die dissociatieve substitutie kunnen ondergaan de coördinatief verzadigde verbindingen met octaëdrische moleculaire geometrie. Ook is bij dit soort reacties de entropie van activering kenmerkend positief, wat aangeeft dat de stoornis van het reagerende systeem toeneemt in de snelheidsbepalende stap.
Wat is het verschil tussen associatief en dissociatief mechanisme?
Het belangrijkste verschil tussen associatieve en dissociatieve mechanismen is dat de associatieve mechanismen worden gekenmerkt door de binding van de aanvallende nucleofiel om een discreet en detecteerbaar tussenproduct te geven, gevolgd door het verlies van een ander ligand, terwijl de dissociatieve mechanismen worden gekenmerkt door een snelheid - bepalende stap waarbij een ligand vrijkomt uit de coördinatiesfeer van het metaal dat de substitutie ondergaat. In het kort, associatieve mechanismen hebben betrekking op het binden van een nieuw ligand aan de complexe verbinding, terwijl dissociatieve mechanismen betrokken zijn bij het vrijgeven van een ligand uit de complexe verbinding. Bovendien omvat het associatieve mechanisme coördinatief onverzadigde verbindingen, terwijl het dissociatieve mechanisme coördinatief verzadigde verbindingen omvat.
De volgende tabel vat de verschillen tussen associatieve en dissociatieve mechanismen in meer detail samen.
Samenvatting - Associatief versus dissociatief mechanisme
De termen associatieve en dissociatieve mechanismen worden gebruikt in toepassingen voor organische synthese. Het belangrijkste verschil tussen associatieve en dissociatieve mechanismen is dat de associatieve mechanismen worden gekenmerkt door de binding van de aanvallende nucleofiel om een discreet en detecteerbaar tussenproduct te geven, gevolgd door het verlies van een ander ligand, terwijl de dissociatieve mechanismen worden gekenmerkt door een snelheidsbepalende stap die gepaard gaat met het vrijkomen van een ligand uit de coördinatiesfeer van het metaal dat de substitutie ondergaat.
